电化学阻抗谱(交流阻抗法)是电化学测试技术中一类十分重要的方法,是研究电极过程动力学和表面现象的重要手段。特别是近年来,由于频率响应分析仪的快速发展,交流阻抗的测试精度越来越高,超低频信号阻抗谱也具有良好的重现性,再加上计算机技术的进步,对阻抗谱解析的自动化程度越来越高,这就使我们能更好的理解电极表面双电层结构,活化钝化膜转换,孔蚀的诱发、发展、终止以及活性物质的吸脱附过程。
1、电化学阻抗谱的基础
电化学阻抗谱(Electrochemical Impedance Spectroscopy,EIS)
给电化学系统施加一个频率不同的小振幅的交流正弦电势波,测量交流电势与电流信号的比值(系统的阻抗)随正弦波频率w的变化,或者是阻抗的相位角f随w的的变化。通常作为扰动信号的电势正弦波的幅度在5mV左右,一般不超过10mV。
2、EIS的数据处理与解析
EIS分析常用的方法:等效电路曲线拟合法
第一步:实验测定EIS。
第二步:根据电化学体系的特征,利用电化学知识,估计这个系统中可能有哪些个等效电路元件,它们之间有可能怎样组合,然后提出一个可能的等效电路。
第三步:利用专业的EIS分析软件,对EIS进行曲线拟合。如果拟合的很好,则说明这个等效电路有可能是该系统的等效电路。
最后:利用拟合软件,可得到体系RW、Rct、Cd以及其它参数, 再利用电化学知识赋予这些等效电路元件以一定的电化学含义,并计算动力学参数。
注意:电化学阻抗谱和等效电路之间不存在唯一对应关系,同一个EIS往往可以用多个等效电路来很好的拟合。具体选择哪一种等效电路,要考虑等效电路在被侧体系中是否有明确的物理意义,能否合理解释物理过程。这是等效电路曲线拟合分析法的缺点。